水樣的化學(xué)需氧量可受加入氧化劑的種類、反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。因此化學(xué)需氧量也是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。根據(jù)所用氧化劑的不同，化學(xué)需氧量的方法分為重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法。重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法開始應(yīng)用到現(xiàn)在已有100年多年，在20世紀(jì)50年代以前，環(huán)境污染尚不嚴(yán)重，多是用高錳酸鉀法來研究水體污染及其防治。60年代開始，環(huán)境污染日益嚴(yán)重，又因高錳酸鉀的氧化率低（僅為50%左右）等因素的限制，重鉻酸鉀應(yīng)用越來越廣泛。目前，我國新版的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)把高錳酸鉀法測(cè)COD稱為高錳酸鹽指數(shù)，把重鉻酸鉀法測(cè)得的COD值稱為化學(xué)需氧量。重鉻酸鉀法測(cè)COD目前是國際廣泛認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)方法。

 

1、重鉻酸鉀法（回流法或滴定法）

 

重鉻酸鉀法測(cè)定COD的原理是向水樣中加入一定量的重鉻酸鉀溶液氧化水中還原性物質(zhì)，在強(qiáng)酸性介質(zhì)下以銀鹽作為催化劑沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，同樣條件下做空白，根據(jù)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量計(jì)算水樣的化學(xué)耗氧量。

 

2、高錳酸鹽指數(shù)（高錳酸鉀法）

 

高錳酸鹽指數(shù)是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑氧化水樣中還原性物質(zhì)所消耗的高錳酸鉀的量。高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定原理是水樣在堿性或酸性條件下，加入一定量的高錳酸鉀，沸水浴中加熱30分鐘，剩余的高錳酸鉀以過量的草酸鈉滴定。

 

高錳酸鹽指數(shù)分光光度法是在滴定法的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的測(cè)定方法，此方法正在廣泛推廣中。